Zašto se entalpija ne može mjeriti izravno? + Primjer

Zašto se entalpija ne može mjeriti izravno? + Primjer
Anonim

Zato što je to funkcija varijabli koje se ne nazivaju Prirodne varijable, Prirodne varijable su one koje možemo lako mjeriti iz izravnih mjerenja, kao npr svezak, pritisak, i temperatura.

T: Temperatura

V: Volumen

P: Pritisak

S: Entropija

G: Gibbsova slobodna energija

H: Entalpija

Ispod je nešto stroga izvedba koja pokazuje kako možemo mjeriti entalpiju, čak i posredno. Na kraju smo došli do izraza koji nam omogućuje mjerenje entalpije na konstantnoj temperaturi!

Entalpija je funkcija entropije, tlaka, temperature i volumena, s temperaturom, tlakom i volumenom kao njezinim prirodnim varijablama u ovom Maxwellovom odnosu:

#H = H (S, P) #

#dH = TdS + VdP # (Jedn. 1) - Maxwellov odnos

Ovdje ne trebamo koristiti ovu jednadžbu; poanta je da ni mi ne možemo izravno mjeriti entropiju (nemamo "mjerač protoka topline"). Dakle, moramo pronaći način za mjerenje entalpije koristeći druge varijable.

Budući da se Enthalpy obično definira u kontekstu temperatura i pritisak, razmotrite zajedničku jednadžbu za Gibbsovu slobodnu energiju (funkcija od temperatura i pritisak) i njegov Maxwell odnos:

#DeltaG = DeltaH - TDeltaS # (Jedn. 2)

#dG = dH - TdS # (Jedn. 3) - Diferencijalni oblik

#dG = -SdT + VdP # (Jedn. 4) - Maxwellov odnos

Odavde možemo napisati parcijalni derivat s obzirom na tlak na konstantnoj temperaturi pomoću jednadžbe. 3:

# ((deltaG) / (deltaP)) _ T = ((deltaH) / (deltaP)) _ T - T ((deltaS) / (deltaP)) _ T # (Jedn. 5)

Pomoću jednadžbe 4, možemo uzeti prvi djelomični derivat koji vidimo u jednadžbi. 5 (za Gibbsa). # -SdT # postaje 0 od #DeltaT = 0 #, i # DeltaP # se dijeli.

# ((deltaG) / (deltaP)) _ T = V # (Jedn. 6)

I još jedna stvar koju možemo napisati, budući da je G funkcija stanja, cross-derivati iz Maxwell-ovog odnosa za određivanje polovine entropije Eq. 5:

# - ((deltaS) / (deltaP)) _ T = ((deltaV) / (deltaT)) _ P # (Jedn. 7)

Konačno, možemo uključiti jednadžbe. 6 i 7 u jed. 5:

#V = ((deltaH) / (deltaP)) _ T + T ((deltaV) / (deltaT)) _ P # (Jedn. 8-1)

I dodatno pojednostavite:

# ((deltaH) / (deltaP)) _ T = V - T ((deltaV) / (deltaT)) _ P # (Jedn. 8-2)

Idemo tamo! Imamo funkciju koja opisuje kako izravno mjeriti entalpiju.

Ono što ovo govori jest, možemo početi mjerenjem promjene volumena plina kao njegove temperature u okolini konstantnog tlaka (kao što je vakuum). Onda imamo # ((DeltaV) / (deltaT)) _ P #.

Nakon toga, da biste ga nastavili, mogli biste se umnožiti # DP # i integriraju od prvog do drugog tlaka. Zatim možete dobiti promjenu entalpije na određenoj temperaturi promjenom tlaka posude.

#DeltaH = int_ (P_1) ^ (P_2) V - T ((deltaV) / (deltaT)) _ P dP # (Jedn. 9)

Kao primjer možete primijeniti zakon o idealnom plinu i dobiti # ((deltaV) / (deltaT)) _ P = ((delta) / (deltaT) ((nRT) / P)) _ P = (nR) / P #

Možete reći da idealni plin to čini

#DeltaH = int_ (P_1) ^ (P_2) V - V dP = 0 #

što znači da entalpija ovisi samo o temperaturi idealnog plina! Uredan.