Zašto su alkini manje reaktivni od alkena u reakcijama elektrofilne adicije?

Zašto su alkini manje reaktivni od alkena u reakcijama elektrofilne adicije?
Anonim

Razmotrimo usporedbu tranzicijske države (alken prema alkinu) tipične elektrofilne adicijske reakcije. Kada to učinite, jedan od načina da ih katalizirate je kiselina, pa pogledajmo prvih nekoliko koraka kiselo-katalizirane hidracije alkena nasuprot alkinu:

(oblik tranzicijskog stanja iz. t Organska kemija, Paula Yurkanis Bruice)

Može se vidjeti da za prijelazno stanje alkina vodik nije potpuno vezan; to je "kompleksiranje" s dvostrukom vezom, tvoreći a # Mathbfpi # kompleks; "dokolica", dok nešto ne razbije interakciju (nukleofilni napad vode) da bi se molekula izvukla iz njenog nestabilnog stanja.

Kompleks je u obliku analoga ciklopropana, koji je vrlo napete, Također, visoka gustoća elektrona u dvostrukoj vezi čini za neke iznimno ometajuća odbijanja da destabilizirati tranzicijsko stanje.

Ova kombinacija a visoko zategnuta prstenasta struktura i visoka gustoća elektrona u međuproduktu (tranzicijsko stanje) tvori alkine manje u reakcijama elektrofilne adicije. slikovito, energija tranzicijskog stanja je veća na dijagramu reakcijske koordinate.